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Synthese hochsubstituierter 3‐Formylfurane über eine Kaskade aus Gold(I)‐katalysierter Oxidation, 1,2‐Alkinylwanderung und Cyclisierung
Author(s) -
Wang Tao,
Shi Shuai,
Hansmann Max M.,
Rettenmeier Eva,
Rudolph Matthias,
Hashmi A. Stephen K.
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201310146
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
3‐Formylfuranmotive bilden die Grundstrukturen einer Reihe bioaktiver Naturstoffe, allerdings sind für ihre Herstellung nur wenige Verfahren bekannt, die zudem nicht atomökonomisch sind: Sie erfordern mehrere Stufen oder harsche Reaktionsbedingungen und verlaufen unselektiv. Hier berichten wir über eine effiziente Gold(I)‐katalysierte Kaskadenreaktion, die aus leicht zugänglichen Ausgangsverbindungen zu 3‐Formylfuranen führt. Eine breite Palette von 3‐Formylfuranen wurde aus den jeweiligen symmetrischen und unsymmetrischen 1,4‐Diin‐3‐olen in Gegenwart eines N ‐Oxids in guten bis ausgezeichneten Ausbeuten erhalten. Isotopenmarkierungsexperimente und DFT‐Rechnungen sprechen für einen Mechanismus, bei dem nach einer einleitenden Sauerstoffübertragung eine 1,2‐Alkinylwanderung gegenüber einer Hydridwanderung bevorzugt ist; dem schließt sich eine Cyclisierung zum gewünschten Furangrundgerüst an.