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Leistungsstarkes Fluoralkoxy‐Molybdän(V)‐Reagens für die selektive oxidative Arenkupplung
Author(s) -
Schubert Moritz,
Leppin Jana,
Wehming Kathrin,
Schollmeyer Dieter,
Heinze Katja,
Waldvogel Siegfried R.
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201309287
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Wir stellen ein neues Fluoralkoxy‐Molybdän(V)‐Reagens 1 , mit im Vergleich zu MoCl 5 oder MoCl 5 /TiCl 4 höherer Reaktivität und Selektivität in der oxidativen Kupplung von Arenen vor. Häufige Nebenreaktionen wie Chlorierung und/oder Oligomerenbildung werden erheblich reduziert, sodass ein leistungsstarkes und nützliches Reagens für die oxidative Kupplung erhalten wird. Theoretische Untersuchungen der Wechselwirkung des Reagens mit 1,2‐Dimethoxybenzol‐artigen Substraten deuten auf einen Innensphären‐Elektronentransfer gefolgt von einem radikalkationischen Reaktionspfad für den oxidativen Kupplungsprozess hin. ESR‐spektroskopische und elektrochemische Untersuchungen, Röntgenkristallstrukturanalysen, computerchemische Studien sowie vergleichende Substratuntersuchungen ergeben ein hoch konsistentes Bild. Die Substitution von Chlorido‐ durch Hexafluorisopropoxido‐Liganden scheint sowohl die Reaktivität als auch die Selektivität des Metallzentrums zu erhöhen, weswegen diese Strategie auf andere Metallzentren übertragbar sein sollte.