Aktivierung von Schwefelhexafluorid an hoch reduzierten niedrig koordinierten Nickel‐Distickstoff‐Komplexen

Das Klimagas Schwefelhexafluorid ist in der Literatur ein viel verwendetes Standardbeispiel für ein sehr reaktionsträges anorganisches Molekül, das selbst durch Disauerstoff in einer elektrischen Entladung nicht angegriffen wird. Dennoch sind reduzierte β‐Diketiminato‐Nickel‐Komplexe unter Standardbedingungen in der Lage, SF 6 in Fluorido‐ und Sulfido‐Verbindungen zu überführen. Das Fluorido‐Produkt besitzt dabei eine präzedenzlose [NiF] + ‐Einheit, bei der das Nickelatom nur dreifach koordiniert ist. Der Sulfido‐Komplex beinhaltet eine seltene nahezu lineare [Ni(μ‐S)Ni] 2+ ‐Anordnung. Die Reaktion wurde mittels 1 H‐NMR‐, IR‐ und ESR‐spektroskopischen Methoden untersucht. Diese führten zur Identifizierung einer Zwischenstufe und gewährten so einen Einblick in den Mechanismus der 8‐Elektronen‐Reduktion von SF 6  .