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Kontinuierliche oxidative Cyanierung primärer und sekundärer Amine mit Singulettsauerstoff
Author(s) -
Ushakov Dmitry B.,
Gilmore Kerry,
Kopetzki Daniel,
McQuade D. Tyler,
Seeberger Peter H.
Publication year - 2014
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201307778
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry
Abstract Primäre und sekundäre Amine können mit Singulettsauerstoff schnell und quantitativ zu den entsprechenden Iminen oxidiert werden. Ein temperierbarer, LED‐betriebener Durchflussphotoreaktor produziert in Gegenwart katalytischer Mengen Tetraphenylporphyrin als Sensibilisator die reaktive Form des Sauerstoffs. α‐Aminonitrile konnten mit Trimethylsilylcyanid als In‐situ‐Abfangreagens in guten bis ausgezeichneten Ausbeuten hergestellt werden. Primäre Amine reagierten bei 25 °C aufgrund oxidativer Kupplung vor der Cyanidaddition zu den sekundären α‐Aminonitrilen. Überraschenderweise konnten erstmals primäre α‐Aminonitrile synthetisiert werden, indem die oxidative Strecker‐Reaktion bei −50 °C durchgeführt wurde. Dieser Prozess kann zur atomökonomischen und schutzgruppenfreien Herstellung racemischer Aminosäuren genutzt werden, was am Beispiel der Synthese von tert ‐Leucinhydrochlorid aus Neopentylamin gezeigt wird.