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Der Einfluss von strukturellen Spannungen auf die Reaktivität von getragenen Metalloxidkatalysatoren
Author(s) -
Amakawa Kazuhiko,
Sun Lili,
Guo Chunsheng,
Hävecker Michael,
Kube Pierre,
Wachs Israel E.,
Lwin Soe,
Frenkel Anatoly I.,
Patlolla Anitha,
Hermann Klaus,
Schlögl Robert,
Trunschke Annette
Publication year - 2013
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201306620
Subject(s) - chemistry , polymer chemistry , crystallography
Durch Ionenaustausch wurde MoO 3 hochdispers (0.2–2.5 Mo‐Atome nm −2 ) auf die Oberfläche von mesoporösem SiO 2 (SBA‐15) aufgetragen. Röntgenabsorption, UV/Vis‐, Raman‐ und IR‐Spektroskopie zeigten, dass zweifach verankerte tetraedrische MoO 4 ‐Dioxo‐Einheiten unabhängig von der Beladung dominieren. Eine verbesserte Reduzierbarkeit bei Beladungen nahe der Monolage, die mittels temperaturprogrammierten Reduktion gemessen wurde, und der sprunghafte Anstieg der Reaktivität in der Metathese von Propen oder der oxidativen Dehydrierung von Propan bei 8 % Mo/SBA‐15 werden auf die Frustration von MoO 4 ‐Spezies und laterale Wechselwirkungen zurückgeführt. DFT Modellrechnungen ermöglichten eine Zuordnung der Röntgenabsorptionsspektren an der O‐K‐Kante zu geometrisch verzerrten MoO 4 ‐Spezies, die in hochbeladenen Katalysatoren auftreten. Die eingeschränkte Verfügbarkeit von Silanol‐Ankergruppen führt hier zur Bildung verzerrter Konfigurationen, denen die hohe katalytische Aktivität zugeschrieben wird.