Totalsynthese von (+)‐Crotogoudin

Ein Ring für einen Ring : Die erste Totalsynthese von Crotogoudin, einem 3,4‐ seco ‐Atisan‐Diterpen, wird beschrieben. Der asymmetrische Zugang zum Bicyclo[2.2.2]octan‐Kern gelang durch Desymmetrisierung eines meso ‐Diketons mit Backhefe (LG=Abgangsgruppe, EWG=elektronenziehende Gruppe), und eine SmI 2 ‐induzierte radikalische Cyclopropanöffnung/Ringschluss/Eliminierungs‐Kaskade baute das tetracyclische Grundgerüst von (+)‐Crotogoudin auf. Die Synthese führte zur Revision der publizierten optischen Drehwerte des Naturstoffs und zur Bestimmung seiner absoluten Konfiguration als ent ‐Atisan (5 R ,10 R ).