Stereoelectronic Effect of Curved Aromatic Structures: Favoring the Unexpected endo Conformation of Benzylic‐Substituted Sumanene

Lieber drinnen als draußen: In benzylsubstituierten Sumanenen konnte erstmals für gekrümmte aromatische Verbindungen ein stereoelektronischer Effekt über Bindungen beobachtet werden. Methyl‐ und Hydroxysumanen liegen bevorzugt als endo ‐R‐Konformer vor; der Grund dafür ist eine unterschiedlich starke Hyperkonjugation der benzylischen C‐H‐Bindung mit der Schale in den Konformeren.