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The Electronic States of Rhenium Bipyridyl Electrocatalysts for CO 2 Reduction as Revealed by X‐ray Absorption Spectroscopy and Computational Quantum Chemistry
Author(s) -
Benson Eric E.,
Sampson Matthew D.,
Grice Kyle A.,
Smieja Jonathan M.,
Froehlich Jesse D.,
Friebel Daniel,
Keith John A.,
Carter Emily A.,
Nilsson Anders,
Kubiak Clifford P.
Publication year - 2013
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201209911
Subject(s) - rhenium , x ray absorption spectroscopy , chemistry , absorption spectroscopy , inorganic chemistry , physics , optics
Wo sind die Elektronen , die es einem stark reduzierten Rhenium‐Bipyridyl(bpy)‐Katalysator ermöglichen, CO 2 , aber nicht H + anzugreifen? XAS und quantenchemische Rechnungen deuten darauf hin, dass die negative Ladung in [Re(bpy)(CO) 3 ] − und [Re(bpy‐ t Bu)(CO) 3 ] − nicht in einem lokalisierten Re 5d‐Zustand, sondern im Bipyridyl‐Liganden gespeichert ist. Die aktiven Zustände dieser Katalysatorfamilie haben formal Re 0 ‐Metallzentren mit einfach reduzierten Bipyridyl‐Liganden.