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Forming Tertiary Organolithiums and Organocuprates from Nitrile Precursors and their Bimolecular Reactions with Carbon Electrophiles to Form Quaternary Carbon Stereocenters
Author(s) -
Schnermann Martin J.,
Untiedt Nicholas L.,
JiménezOsés Gonzalo,
Houk Kendall N.,
Overman Larry E.
Publication year - 2012
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201205001
Subject(s) - stereocenter , electrophile , chemistry , nitrile , carbon fibers , organic chemistry , medicinal chemistry , humanities , enantioselective synthesis , philosophy , catalysis , computer science , algorithm , composite number
Unstabilisierte tertiäre Organolithium‐Zwischenstufen können auf einfache Weise durch reduktive Decyanierung von Nitrilen hergestellt und, ebenso wie ihre abgeleiteten Cuprate, in nützlichen Ausbeuten mit C‐Radikalen gekuppelt werden (siehe Beispiel). Chirale tertiäre Organolithium‐ und Organocuprat‐Derivate von substituierten cis‐ Perhydroazulenen und cis ‐Perhydropentalenen reagieren mit Elektrophilen mit hoher Diastereoselektivität über die stärker gehinderte konkave Seite.