Redox Reactions in Palladium Catalysis: On the Accelerating and/or Inhibiting Effects of Copper and Silver Salt Additives in Cross‐Coupling Chemistry Involving Electron‐rich Phosphine Ligands

Ein Katalysezyklus wird in Frage gestellt : Pd 0 ‐Katalysatoren werden durch Cu‐ und Ag‐Salze leicht oxidiert und ergeben zweikernige Pd I ‐Komplexe und Cu I ‐ oder Ag I ‐Cubane (siehe Schema). Die Reaktivitäten der erhaltenen Pd I ‐Dimere sind im Einklang mit Beobachtungen additiver Effekte in der Kreuzkupplungschemie. Die Ergebnisse deuten auf die mögliche Existenz alternativer Katalysezyklen über zweikernige Pd I ‐Komplexe anstelle der derzeit akzeptierten synergistischen Zyklen mit Pd 0 /Pd II ‐Komplexen und Cu oder Ag hin.