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Benzylische Ligand‐Hydroxylierung über ein Dikupfer‐μ‐η 2 :η 2 ‐Peroxo‐Intermediat: drastische Reaktionsbeschleunigung durch Wasserstoffatom‐Donoren
Author(s) -
Rolff Malte,
Hamann Jessica Nadine,
Tuczek Felix
Publication year - 2011
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201102332
Subject(s) - chemistry , ligand (biochemistry) , stereochemistry , biochemistry , receptor
Radikale in gelenkten Bahnen: Das μ‐η 2 :η 2 ‐Peroxo‐Cu II 2 ‐Intermediat 1 zeigt eine viel schnellere benzylische Hydroxylierung des Liganden als vergleichbare Systeme ohne Phenolfunktion. Die Reaktion lässt sich durch die Zugabe externer H‐Atom‐Donoren wie TEMPO‐H noch weiter beschleunigen. Nach einem H‐Atom‐Transfer unter Bildung eines Phenoxylradikals entsteht ein hoch reaktives Kupfer‐Oxyl‐Intermediat, dessen Sauerstoffatom dann in die benzylische C‐H‐Bindung inseriert.

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