Migratory Decarboxylative Coupling of Coumarins: Synthetic and Mechanistic Aspects

Auf Wanderschaft : Die decarboxylierende Kupplung von Allyl‐3‐carboxy‐4‐methylcumarinen liefert die Produkte einer γ‐Allylierung der Methylgruppe – und nicht etwa die der typischen regiospezifischen α‐Allylierung. Mechanistische Studien zeigen, dass ein intramolekularer Protonentransfer von der 4‐Methylgruppe zum 3‐Carboxylat die Allylierung vermittelt und das entstehende 4‐Butenyl‐3‐carboxycumarin dann eine Pd 0 ‐katalysierte Decarboxylierung zu den Produkten eingeht (siehe Schema).