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Nuclear Resonance Vibrational Spectroscopy on the Fe IV O S =2 Non‐Heme Site in TMG 3 tren: Experimentally Calibrated Insights into Reactivity
Author(s) -
Wong Shaun D.,
Bell Caleb B.,
Liu Lei V.,
Kwak Yeonju,
England Jason,
Alp E. Ercan,
Zhao Jiyong,
Que Lawrence,
Solomon Edward I.
Publication year - 2011
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201007692
Subject(s) - chemistry , reactivity (psychology) , nuclear magnetic resonance spectroscopy , chen , spectroscopy , stereochemistry , computational chemistry , physics , quantum mechanics , paleontology , alternative medicine , pathology , biology , medicine
Eine axiale „sterische Wand“ , die zur Gesamtreaktionsbarriere beiträgt, wird aus dem NMR‐Spektrum des S =2‐Komplexes [(TMG 3 tren)Fe IV O] deutlich. DFT‐Rechnungen zeigen, dass sowohl die S =2‐ (axialer Angriff) als auch die S =1‐Flächen (äquatorialer Angriff) sterische Beiträge zu ihren Barrieren haben; Abschätzungen dieser sterischen Effekte ergeben vergleichbare intrinsische Barrieren für beide Spinflächen (siehe Bild).