On the Origin of Conformational Kinetic Isotope Effects

Säuberlich zerlegt : Die berechneten kinetischen Isotopeneffekte (KIEs) für den Konformationswechsel der Biphenyle 1 und 2 (X=D oder H) sind in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Werten und wurden mithilfe der Bigeleisen‐Mayer‐ und Δ H ‐Δ S ‐Ansätze partitioniert. In [D 8 ]‐ 1 ist der KIE durch einen normalen entropischen Beitrag bestimmt, der den enthalpischen Beitrag (bestimmt durch H vib , nicht H ZPE ) überdeckt. Der inverse Isotopeneffekt in [D 6 ]‐ 2 wird durch die enthalpische Nullpunktenergie H ZPE bestimmt, die dem normalen entropischen Beitrag entgegenwirkt.