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On the Origin of Conformational Kinetic Isotope Effects
Author(s) -
O'Leary Daniel J.,
Rablen Paul R.,
Meyer Matthew P.
Publication year - 2011
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201007322
Subject(s) - chemistry , humanities , philosophy
Säuberlich zerlegt : Die berechneten kinetischen Isotopeneffekte (KIEs) für den Konformationswechsel der Biphenyle 1 und 2 (X=D oder H) sind in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Werten und wurden mithilfe der Bigeleisen‐Mayer‐ und Δ H ‐Δ S ‐Ansätze partitioniert. In [D 8 ]‐ 1 ist der KIE durch einen normalen entropischen Beitrag bestimmt, der den enthalpischen Beitrag (bestimmt durch H vib , nicht H ZPE ) überdeckt. Der inverse Isotopeneffekt in [D 6 ]‐ 2 wird durch die enthalpische Nullpunktenergie H ZPE bestimmt, die dem normalen entropischen Beitrag entgegenwirkt.