α,β‐Unsaturated Acyl Azoliums from N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed Reactions: Observation and Mechanistic Investigation

Auf frischer Tat ertappt : Acylazolium‐Ionen wurden seit langem als reaktive Zwischenstufen in Katalysen mit N‐heterocyclischen Carbenen vermutet, konnten unter Katalysebedingungen aber nie nachgewiesen werden. Dies ist jetzt gelungen, und α,β‐ungesättigte Acylazolium‐Zwischenstufen (siehe Schema) wurden mit verschiedenen spektroskopischen Methoden charakterisiert. Kinetische Messungen geben zudem Einblick in ihre unerwartete Chemoselektivität in Acylierungs‐ und Anellierungsreaktionen.