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A “Radical Dance” in Thiamin Biosynthesis: Mechanistic Analysis of the Bacterial Hydroxymethylpyrimidine Phosphate Synthase
Author(s) -
Chatterjee Abhishek,
Hazra Amrita B.,
Abdelwahed Sameh,
Hilmey David G.,
Begley Tadhg P.
Publication year - 2010
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201003419
Subject(s) - chemistry , biosynthesis , atp synthase , stereochemistry , total synthesis , biochemistry , enzyme
Vertrackte Sache : Hydroxymethylpyrimidinphosphat‐Synthase (ThiC) katalysiert eine der komplexesten Umlagerungen im Primärstoffwechsel. Deuterierungsexperimente zeigen, dass in Gegenwart von Aminoimidazolribonucleotid unter reduzierenden Bedingungen das 5′‐Desoxyadenosylradikal, das im aktiven Zentrum von ThiC gebildet wird, direkt mit dem Substrat wechselwirkt und zwei iterative H‐Abstraktionen bewirkt, um so die Umlagerung zu katalysieren (siehe Schema; SAM = S ‐Adenosylmethionin).