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Mechanism of Thermal Reversal of the (Fulvalene)tetracarbonyldiruthenium Photoisomerization: Toward Molecular Solar–Thermal Energy Storage
Author(s) -
Kanai Yosuke,
Srinivasan Varadharajan,
Meier Steven K.,
Vollhardt K. Peter C.,
Grossman Jeffrey C.
Publication year - 2010
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.201002994
Subject(s) - photoisomerization , chemistry , physics , organic chemistry , isomerization , catalysis
Ein überraschender Mechanismus wurde bei der genauen Analyse der Titelreaktion entdeckt: ein relativ schnelles, der geschwindigkeitsbestimmenden anti ‐ syn ‐Rotation und der Bildung der Ru‐Ru‐Bindung vorgeschaltetes Gleichgewicht zwischen Cyclopentadienylkomplex 2 und Fulvalendiradikalkomplex 1 . Die berechneten Energiewerte sind mit allen experimentellen Daten, einschließlich der Sättigungskinetik für das Abfangen des Intermediats durch CCl 4 , in Einklang. ÜZ = Übergangszustand.