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Reaction of 13‐Vertex Carboranes with Nucleophiles: Unprecedented Cage‐Carbon Extrusion and Formation of Monocarba‐ closo ‐dodecaborate Anions
Author(s) -
Zhang Jian,
Chan HoiShan,
Xie Zuowei
Publication year - 2008
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200804249
Subject(s) - nucleophile , carborane , chemistry , stereochemistry , carbon fibers , organic chemistry , materials science , composite number , composite material , catalysis
Anders als ikosaedrische Carborane gehen 13‐eckige Carborane bei der Reaktion mit Nucleophilen keine Deborierung ein, sondern extrudieren unter Clusterverengung ein Käfig‐Kohlenstoffatom und bilden ikosaedrische Monocarboran‐Anionen. Im vorgeschlagenen Mechanismus spaltet der nucleophile Angriff eine C Käfig ‐C Käfig ‐Bindung und bildet neue C Käfig ‐B‐Bindungen, um die Integrität des Clusters aufrechtzuerhalten, bevor eine Wasserstoffwanderung das ikosaedrische Endprodukt erzeugt (siehe Schema).