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Synthetic Support of De Novo Design: Sterically Bulky [FeFe]‐Hydrogenase Models
Author(s) -
Singleton Michael L.,
Bhuvanesh Nattamai,
Reibenspies Joseph H.,
Darensbourg Marcetta Y.
Publication year - 2008
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200803939
Subject(s) - chemistry , steric effects , hydrogenase , stereochemistry , medicinal chemistry , catalysis , organic chemistry
Bei der Oxidation lagert sich [(μ‐SCH 2 C(CH 3 ) 2 CH 2 S){Fe I (CO) 2 PMe 3 } 2 ] in ein gemischtvalentes Fe I Fe II ‐Kation mit quadratisch‐pyramidaler und invertiert quadratisch‐pyramidaler Koordinationsgeometrie und einem halbverbrückenden CO‐Liganden um, das dem aktiven Zentrum der [FeFe]‐Hydrogenase sehr ähnlich ist. Der sterische Einfluss des S,S‐Brückenliganden stabilisiert diese Struktur auch außerhalb der Proteinmatrix.