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Sources of Error in DFT Computations of CC Bond Formation Thermochemistries: π→σ Transformations and Error Cancellation by DFT Methods
Author(s) -
Pieniazek Susan N.,
Clemente Fernando R.,
Houk Kendall N.
Publication year - 2008
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200801843
Subject(s) - chemistry , computational chemistry , medicinal chemistry
Alarmierend : Fehlerquellen in den DFT‐Energien von C‐C‐Bindungsbildungen wurden durch Berechnung von Strukturumwandlungen bei Diels‐Alder‐Reaktionen (π‐ zu σ‐Bindungen und Veränderungen von konjugativen, hyperkonjugativen und Verzweigungswechselwirkungen) analysiert. Für die meisten Methoden wird eine erhebliche Überbewertung der π‐σ‐Umwandlung gefunden, was bei Reaktionen mit einer Addition von π‐Bindungen (elektrocyclische Prozesse, En‐ und Aldol‐Reaktionen) Probleme aufwirft.