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Bifurkationen auf den Potentialenergiehyperflächen organischer Reaktionen
Author(s) -
Ess Daniel H.,
Wheeler Steven E.,
Iafe Robert G.,
Xu Lai,
ÇelebiÖlçüm Nihan,
Houk Kendall N.
Publication year - 2008
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200800918
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Ein einziger Übergangszustand kann zu mehreren Zwischenstufen oder Produkten führen, wenn sich der Reaktionsweg nach dem Übergangszustand gabelt. Solche Gabelungen (Bifurkationen) entstehen beim Vorliegen sequenzieller Übergangszustände ohne dazwischenliegendem Energieminimum. Die Selektivität dieser Reaktionen wird nicht von der Energetik des Übergangszustands, sondern von der Form der Potentialenergiehyperfläche und von dynamischen Effekten gesteuert. In diesem Kurzaufsatz werden jüngste Untersuchungen von organischen Reaktionen mit Reaktionswegbifurkationen vorgestellt. Diese Bifurkationen sind überraschend häufig und wirken sich auf experimentell bestimmbare Größen wie kinetische Isotopeneffekte und Produktverteilungen aus.