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A Study of BF 3 ‐Promoted ortho Lithiation of Anilines and DFT Calculations on the Role of Fluorine–Lithium Interactions
Author(s) -
Kessar Satinder V.,
Singh Paramjit,
Singh Kamal N.,
Bharatam Prasad V.,
Sharma Arvind K.,
Lata Sneh,
Kaur Amarjit
Publication year - 2008
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200705967
Subject(s) - chemistry , lithium (medication) , fluorine , density functional theory , computational chemistry , organic chemistry , medicine , endocrinology
Überraschende Hilfe : Aus der bei der ortho ‐Metallierung kaum steuernd wirkenden Dimethylaminogruppe wird durch die Komplexierung mit BF 3 eine stärker als Methoxy‐ und Chlorgruppen aktivierende Gruppe. Nach DFT‐Rechnungen an vereinfachten lithiierten Intermediaten spielt der induktive Effekt kaum eine Rolle, während eine deutliche F⋅⋅⋅Li‐Wechselwirkung zu einem F‐Li‐Abstand führt, der dem C‐Li‐Abstand erstaunlich nahekommt.