Die katalytische Reduktion von Distickstoff zu Ammoniak mit Molybdän: Theorie und Experiment

Molybdänkomplexe mit dem Triamidoamin‐Liganden [(RNCH 2 CH 2 ) 3 N] 3− (R=3,5‐(2,4,6‐iPr 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 ) katalysieren die Reduktion von Distickstoff unter Einwirkung von Protonen und Elektronen zu Ammoniak. Die Protonen stammen dabei aus 2,6‐Dimethylpyridinium‐Ionen, die Elektronen aus Decamethylchromocen, die Reaktion verläuft bei 22 °C und 1 atm Druck. Mögliche Intermediate dieser Reduktion und ihre Reaktionscharakteristik wurden in mehreren theoretischen Arbeiten untersucht. So wurden DFT‐Rechnungen des Mo‐Komplexes [(HIPTNCH 2 CH 2 ) 3 N]Mo (HIPT=Hexaisopropylterphenyl=3,5‐(2,4,6‐iPr 3 C 6 H 2 ) 2 C 6 H 3 ) durchgeführt, der wie die katalytisch wirksamen Intermediate den Liganden Triamidoamin enthält. In diesem Kurzaufsatz vergleichen wir für jeden angenommenen Teilschritt der Katalysereaktion aktuelle theoretische Befunde und experimentelle Ergebnisse.