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Biomimetic High‐Valent Non‐Heme Iron Oxidants for the cis ‐Dihydroxylation and Epoxidation of Olefins
Author(s) -
Bautz Jochen,
Comba Peter,
Lopez de Laorden Carlos,
Menzel Matthias,
Rajaraman Gopalan
Publication year - 2007
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200701681
Subject(s) - dihydroxylation , chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry , catalysis , enantioselective synthesis , organic chemistry
Spurenleser : Der Eisen(II)‐Komplex des Bispidinliganden L 1 wird mit H 2 O 2 zu [(L 1 )Fe IV (OH) 2 ] 2+ ( 1 , siehe Bild) mit mittlerem Spin oxidiert und bildet mit Olefinen cis ‐Diole 2 ; der High‐Spin‐Ferrylkomplex [(L 1 )Fe IV O(OH 2 )] 2+ ( 3 ) führt zur Epoxidierung ( 4 ). Anhand von Produktverteilungen (Diol/Epoxid) und 18 O‐Markierungsstudien wird ein Mechanismus entwickelt, der durch DFT‐Analysen vollkommen gestützt wird.