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Catalytic Consequences of Composition in Polyoxometalate Clusters with Keggin Structure
Author(s) -
Macht Josef,
Janik Michael J.,
Neurock Matthew,
Iglesia Enrique
Publication year - 2007
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200701292
Subject(s) - chemistry , polyoxometalate , catalysis , organic chemistry
Die Geschwindigkeitskonstanten der säurekatalysierten Butanoldehydratisierung an Keggin‐Polyoxometallatclustern H 8− n X n + W 12 O 40 (X=P, Si, Al, Co) steigen mit zunehmendem Oxidationszustand des Zentralatoms und, damit einhergehend, abnehmender Zahl von Protonen im Cluster (siehe Diagramm). Diese Trends spiegeln die niedrigeren Deprotonierungsenthalpien von Clustern mit hochvalentem Zentralatom und ihre Stabilität als anionische konjugierte Base in ionischen Übergangszuständen bei der katalytischen Dehydratisierung wider.