Scheinbar einfache stereo‐elektronische Effekte in Alkan‐Isomeren und ihre Auswirkungen für die Kohn‐Sham‐Dichtefunktionaltheorie

Wer hätte es gedacht? Entgegen einer verbreiteten Auffassung sind moderne Dichtefunktionalverfahren nicht in der Lage, die Energieänderungen bei einfachen Alkylierungen auch nur qualitativ richtig zu beschreiben (siehe Schema). Hauptursache ist, dass die derzeit verwendeten Hybridfunktionale allgemein relevante Effekte der Elektronenkorrelation bei mittleren Elektron‐Elektron‐Abständen praktisch vollständig vernachlässigen.