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Differences in and Comparison of the Catalytic Properties of Heme and Non‐Heme Enzymes with a Central Oxo–Iron Group
Author(s) -
de Visser Sam P.
Publication year - 2006
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200503841
Subject(s) - chemistry , heme , catalysis , enzyme , stereochemistry , biochemistry
Warum so aggressiv? Dichtefunktionalrechnungen an den aktiven Oxo‐Eisen‐Spezies von Dioxygenase‐ und Monooxygenase‐Enzymmodellen zufolge sind erstere die aggressiveren Katalysatoren und haben niedrigere Reaktionsbarrieren. Die Unterschiede werden auf elektronische Faktoren zurückgeführt, z. B. auf den Elektronentransfer in ein antibindendes σ*‐Fe‐O‐Orbital und die Reduktion des Metalls zu einem Fe III ‐Zentrum im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt.