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The Origin of the Halogen Effect on Reactivity and Reversibility of Diels–Alder Cycloadditions Involving Furan
Author(s) -
Pieniazek Susan N.,
Houk Kendall N.
Publication year - 2006
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200502677
Subject(s) - furan , chemistry , cycloaddition , reactivity (psychology) , halogen , stereochemistry , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis , medicine , alkyl , alternative medicine , pathology
Ursache und Allgemeingültigkeit des Halogeneffekts in Diels‐Alder‐Reaktionen wurden mit hoch präzisen CBS‐QB3‐Rechnungen untersucht. Ein Halogensubstituent erhöht die Exergonie einer Cycloaddition und senkt ihre Aktivierungsbarriere. Dieses Verhalten beruht darauf, dass die Bindung des elektronegativen Halogensubstituenten an ein höher alkyliertes, elektropositiveres Kohlenstoffgerüst energetisch begünstigt ist.