How Many Methyl Groups in [{(η 5 ‐C 5 Me n H 5− n ) 2 Zr} 2 (μ 2 ,η 2 ,η 2 ‐N 2 )] Are Needed for Dinitrogen Hydrogenation? A Theoretical Study

Fünf sind zuviel : Experimente haben gezeigt, dass [(Cp′) 2 Zr(N 2 )Zr(Cp′) 2 ] (Cp′=C 5 H 5− n Me n ) mit n =4 N 2 für die Hydrierung aktiviert, der Komplex mit n =5 hingegen nicht. Der Grund für diesen Reaktivitätsunterschied liegt im N 2 ‐Bindungsmodus (siehe Schema): Für n =0–4 ist N 2 im Side‐on‐Modus koordiniert, der für die Hydrierung am günstigsten ist; bei n =5 koordiniert N 2 wegen der sterischen Abstoßung zwischen fünf Methylgruppen im End‐on‐Modus.