Dimerization of a Cyclo‐1σ 4 ,3σ 2 ,4σ 2 ‐Triphosphapentadienyl Radical: Evidence for Phosphorus–Phosphorus Odd‐Electron Bonds

Nichts Halbes und nichts Ganzes! Ausgehend von der Resonanzstruktur A des Titelradikals ist die Dimerisierung eine [π 2 +π 2 ]‐Reaktion unter Bildung von zwei Interring‐P‐P‐Einfachbindungen, während die Resonanzstruktur B nur ein ungepaartes Elektron von jeder Radikaleinheit zur Verfügung stellt, was zu zwei Interring‐P‐P‐Einelektronenbindungen führt. Entsprechend ist das isolierte Dimer durch „kurze“ P‐P‐Halbbindungen gekennzeichnet.