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Dynamic Effects on [3,3] and [1,3] Shifts of 6‐Methylenebicyclo[3.2.0]hept‐2‐ene
Author(s) -
Suhrada Christopher P.,
Selçuki Cenk,
Nendel Maja,
Cannizzaro Carina,
Houk K. N.,
Rissing PeterJürgen,
Baumann Dirk,
Hasselmann Dieter
Publication year - 2005
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200500027
Subject(s) - chemistry , deuterium , ene reaction , stereochemistry , physics , nuclear physics
Deuterium‐Markierungsexperimente belegen, dass das Methylenbicycloalken 1 stereoselektiv zu 3 umlagert, obwohl intermediär das stabilisierte Diradikal 2 auftritt. Ein theoretisches Modell auf der Grundlage von Rechnungen erklärt die beobachteten Produktverhältnisse. Die Stereoselektivität bei den [3,3]‐(Neben‐)Produkten legt eine ungewöhnliche Gabelung der Reaktionstrajektorien nach dem Übergangszustand der ersten Bindungsspaltung nahe.