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Two Faces of a Biomimetic Non‐Heme HOFe V O Oxidant: Olefin Epoxidation versus cis ‐Dihydroxylation
Author(s) -
Bassan Arianna,
Blomberg Margareta R. A.,
Siegbahn Per E. M.,
Que Lawrence
Publication year - 2005
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200463072
Subject(s) - chemistry , dihydroxylation , olefin fiber , stereochemistry , tris , heme , catalysis , organic chemistry , enantioselective synthesis , biochemistry , enzyme
Zweierlei Reaktivität zeigt eine HOFe V O‐Spezies bei der Fe(tpa)‐katalysierten Oxidation von Olefinen (tpa=Tris(2‐pyridylmethyl)amin). Greift der Oxoligand an einem olefinischen Kohlenstoffatom an, so entsteht das Epoxid, ist es der Hydroxoligand, so wird das cis ‐Diol gebildet (siehe Schema). Hybrid‐Dichtefunktionalrechnungen ergaben vergleichbar hohe Aktivierungsenergien für die beiden Reaktionen.