Metallcarbene mit niedriger Oxidationsstufe als Initiatoren für Olefinmetathesen und verwandte Reaktionen

Vor 24 Jahren wurden Experimente mit Tantalcarbenen durchgeführt, aus deren Ergebnissen die häufig zitierte Hypothese abgeleitet wurde, dass Metalle (außer Ruthenium) ihre maximale Oxidationsstufe aufweisen müssen, damit ihre Carbenderivate Olefinmetathesen auslösen können. Diese Hypothese berechtigt zu der Annahme, dass nur Molybdän‐ und Wolframcarbene mit hoher Oxidationsstufe wirksame Initiatoren sind. Sie legt auch nahe, dass die schon früher als Initiatoren für Olefinmetathesen und verwandte Reaktionen entdeckten Fischer‐Wolframcarbene oxidiert werden müssen, bevor sie wirksam werden können. Die neueren Initiatoren sind als “wohldefiniert”, die älteren als “undefiniert” bezeichnet worden. Entspricht das den Fakten?