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Comparison of Fe IV O Heme and Non‐heme Species: Electronic Structures, Bonding, and Reactivities
Author(s) -
Decker Andrea,
Solomon Edward I.
Publication year - 2005
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200462182
Subject(s) - heme , chemistry , electronic structure , hemeprotein , stereochemistry , crystallography , computational chemistry , organic chemistry , enzyme
Extrem ähnliche elektronische Strukturen und Fe‐O‐Bindungen kennzeichnen Fe IV O‐Häm‐ und ‐Nicht‐Häm‐Spezies ( S =1), weil die Oxoeisen‐Einheit vom Porphyrin(Por)‐π‐System im Häm‐Komplex entkoppelt ist (siehe Schema). Doch entlang der Reaktionskoordinate zu einem Fe III OH‐Produkt entstehen Wechselwirkungen zwischen dem Por‐π‐System und den Eisen‐d‐Orbitalen, was zu Unterschieden in der Reaktivität von Häm‐ und Nicht‐Häm‐Komplexen führt.