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A Unique Approach to Metal‐Induced Bergman Cyclization: Long‐Range Enediyne Activation by Ligand‐to‐Metal Charge Transfer
Author(s) -
Bhattacharyya Sibaprasad,
Pink Maren,
Baik MuHyun,
Zaleski Jeffrey M.
Publication year - 2005
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200461825
Subject(s) - schema (genetic algorithms) , enediyne , chemistry , metal , ligand (biochemistry) , stereochemistry , computer science , information retrieval , organic chemistry , biochemistry , receptor
Der Ring schließt sich schneller bei den Mo IV ‐Komplexen von Endithiolat‐Endiinen (siehe Schema; S gelb, Mo rot) als bei den entsprechenden nichtkomplexierten Endiinen. Erklärt wird diese Beobachtung mit einer langreichweitigen elektronischen Polarisation durch das Metallzentrum. Ligand‐Metall‐Charge‐Transfer der C 2 S 4 ‐Einheit und Ladungsabstoßung im Übergangszustand senken die Aktivierungsbarriere der Cyclisierung.