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Spin‐State Rationale for the Peroxo‐Stabilizing Role of the Thiolate Ligand in Superoxide Reductase
Author(s) -
Bukowski Michael R.,
Halfen Heather L.,
van den Berg Tieme A.,
Halfen Jason A.,
Que Lawrence
Publication year - 2005
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200461527
Subject(s) - chemistry , ligand (biochemistry) , superoxide , spin states , stereochemistry , enzyme , biochemistry , inorganic chemistry , receptor
Anti‐Push : Der axiale Thiolatligand stabilisiert High‐Spin‐Fe III ‐OOR‐Spezies (siehe Bild), wie man sie auch in Superoxid‐Reduktasen findet. Die Situation steht im Gegensatz zum „Push‐Effekt“, der in strukturell ähnlichen Low‐Spin‐Fe III ‐OOR‐Systemen, einschließlich Cytochrom P450, auftritt und die O‐O‐Bindungsspaltung fördert. Diese Ergebnisse zeigen, wie sehr ähnliche aktive Zentren in Enzymen zwei sehr unterschiedliche Funktionen haben können.