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A DFT Study on Hetero‐Diels–Alder Reactions Catalyzed by Cobalt Complexes: Lewis Acidity Enhancement as a Consequence of Spin Transition Caused by Lewis Base Coordination
Author(s) -
Iwakura Izumi,
Ikeno Taketo,
Yamada Tohru
Publication year - 2005
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200460836
Subject(s) - lewis acids and bases , chemistry , cobalt , catalysis , polymer chemistry , medicinal chemistry , computational chemistry , stereochemistry , organic chemistry
Dichtefunktionalrechnungen zu Hetero‐Diels‐Alder‐Reaktionen mit 3‐Oxobutylidenaminatocobalt( II ) und ‐cobalt( III )‐Komplexen als Katalysatoren belegen, dass die axiale Koordination von Aldehyden als Lewis‐Basen einen Spinübergang im Cobalt( III )‐Katalysezyklus bewirkt. Die Lewis‐Acidität des Komplexes steigt, die Co‐O Aldehyd ‐Bindung wird kürzer (siehe Bild; Co grün, N blau, O rot) und die Enantioselektivität wird verbessert.