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Mechanism of 4,6‐ O ‐Benzylidene‐Directed β‐Mannosylation as Determined by α‐Deuterium Kinetic Isotope Effects
Author(s) -
Crich David,
Chandrasekera N. Susantha
Publication year - 2004
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.200453688
Subject(s) - kinetic isotope effect , deuterium , chemistry , philosophy , stereochemistry , physics , nuclear physics
Ein erheblicher Oxacarbenium‐Charakter könnte im Übergangszustand einer hoch β‐selektiven Mannosylierung vorliegen, die über ein α‐Mannosyltriflat verläuft. Bei −78 °C beträgt der kinetische α‐Deuteriumisotopeneffekt 1.2 (≡1.1 bei 25 °C). Dieser Befund kann mit dem stereoselektiven Abfangen eines transienten Kontaktionenpaars oder als Beleg für einen „explodierten“ Übergangszustand interpretiert werden (siehe Schema).