Synthesen und Kristallstrukturanalysen der Ag‐S‐Cluster [Ag 70 S 20 (SPh) 28 (dppm) 10 ](CF 3 CO 2 ) 2 und [Ag 262 S 100 (S t Bu) 62 (dppb) 6 ]

Außen Molekül – innen Festkörper? Mit einem Durchmesser von 3.7 nm an seiner breitesten Stelle ist [Ag 262 S 100 (S t Bu) 62 (dppb) 6 ] (dppb=1,4‐Bis(diphenylphosphanyl)butan) der größte durch Strukturanalyse charakterisierte Metallchalkogenidcluster (siehe Bild; P grün, S gelb und rot, Ag blau). Das Ag‐S‐Netz ähnelt Strukturen in binären Ag 2 S‐Phasen: Tetraedrische AgS 3 P‐ und AgS 4 ‐Gruppen werden durch trigonal‐planare AgS 3 ‐ und lineare AgS 2 ‐Gruppen verknüpft. Während die Clusterperipherie wohlgeordnet erscheint, sind die Ag‐ und S‐Lagen im Zentrum fehlgeordnet – wie in Ag 2 S.