Die Belluš‐Claisen‐Umlagerung

Unter den Reaktionen, die zum Aufbau neuer C‐C‐Bindungen zur Verfügung stehen, ist die Claisen‐Umlagerung eine der leistungsfähigsten, elegantesten und am besten charakterisierten Methoden. Als neue Variante trat vor einem Vierteljahrhundert die Belluš‐Claisen‐Umlagerung auf: Die Reaktionen von Allylethern, ‐thioethern oder ‐aminen mit Ketenen führen über die sigmatrope [3,3]‐Umlagerung einer zwitterionischen Zwischenstufe zu E‐konfigurierten ungesättigten Estern, Thioestern oder Amiden. Cyclische Allylverbindungen reagieren unter Ringerweiterung um vier Kohlenstoffatome in einem Schritt zu ungesättigten E‐konfigurierten Lactonen, Thiolactonen oder Lactamen mit mittlerer Ringgröße. Dieser Kurzaufsatz befasst sich mit der Anwendungsbreite und den optimalen Reaktionsbedingungen der Belluš‐Claisen‐Umlagerung.