Nachweis chiraler Dihydrido‐Katalysator‐Substrat‐Komplexe während der Hydrierung von Itaconsäuredimethylester mit Bisphosphinit‐Rhodium(I)‐Katalysatoren

Mit der PHIP‐NMR‐Methode (PHIP = Parahydrogen Induced Polarization) konnten Dihydrido‐Katalysator‐Substrat‐Komplexe der allgemeinen Formel [Rh(PP)(XX)(H) 2 ]BF 4 (siehe rechts, XX: Itaconsäuredimethylester als Substrat) in situ unter Hydrierbedingungen nachgewiesen werden, wobei chirale Bisphosphinit‐Rhodium(I)‐Katalysatoren eingesetzt wurden. Bemerkenswert ist das Fehlen der typischen (H,P) trans ‐Kopplung ( 2 J (H,P) trans ); somit ist die zu H B trans ‐ständige Rh‐P‐Bindung verlängert, und es liegt keine ideal oktaedrische Geometrie vor.