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Nachweis chiraler Dihydrido‐Katalysator‐Substrat‐Komplexe während der Hydrierung von Itaconsäuredimethylester mit Bisphosphinit‐Rhodium(I)‐Katalysatoren
Author(s) -
Kadyrov Renat,
Selke Rüdiger,
Harthun Andreas,
Bargon Joachim
Publication year - 1997
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.19971091025
Subject(s) - chemistry , rhodium , stereochemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry , catalysis , organic chemistry
Mit der PHIP‐NMR‐Methode (PHIP = Parahydrogen Induced Polarization) konnten Dihydrido‐Katalysator‐Substrat‐Komplexe der allgemeinen Formel [Rh(PP)(XX)(H) 2 ]BF 4 (siehe rechts, XX: Itaconsäuredimethylester als Substrat) in situ unter Hydrierbedingungen nachgewiesen werden, wobei chirale Bisphosphinit‐Rhodium(I)‐Katalysatoren eingesetzt wurden. Bemerkenswert ist das Fehlen der typischen (H,P) trans ‐Kopplung ( 2 J (H,P) trans ); somit ist die zu H B trans ‐ständige Rh‐P‐Bindung verlängert, und es liegt keine ideal oktaedrische Geometrie vor.