Regio‐ und stereokontrollierte konjugierte Radikaladdition an ein asymmetrisches Fumarsäure‐Derivat‐effiziente Synthese von (−)‐Nephrosteran‐ und (−)‐Roccellarinsäure

Mehrere Chiralitätszentren können durch Lanthanoid‐Lewis‐Säure‐vermittelte konjugierte Radikaladdition an asymmetrische Fumarsäure‐Derivate (Schritt 1, siehe Reaktionsfolge unten) und anschließende Einführung eines zweiten Substituenten durch eine Aldolreaktion (Schritt 2) aufgebaut werden. Die Regio‐ und die Stereoselektivität des ersten Schritts sind mit Sm(OTf) 3 , Tm(OTf) 3 , und Er(OTf) besonders beeindruckend (> 100:1 bzw. < 47:1), so daß mit dieser Methode auch die im Titel genannten trisubstituierten Butyrolacton‐Naturstoffe problemlos erhalten werden konnten. Tf = F 3 CSO 2 , X c , = chirales Auxiliar.