Eine kurze, enantioselektive Synthese von Carbanucleosiden

Überraschenderweise beeinflussen Purine als Nucleophile die Enantioselektivität der Pd 0 ‐katalysierten Desymmetrisierung von cis ‐Diacyloxycyclopentenen 1 , obwohl sie formal nicht am enantiodiskriminierenden Schritt beteiligt sind. Unter geeigneten Bedingungen ist dieser Einfluß minimiert, und es konnten mit 2 die alkylierten Adenin‐ und Guanin‐Analoga 3 mit ausgezeichneten ee ‐Werten erhalten und daraus das antiviral wirksame (−)‐Carbovir sowie eine (−)‐Aristeromycin‐Vorstufe in einer kurzen Sequenz hergestellt werden. X = PhCO 2 ; Y = OCONPh 2 , NH 2 , Cl; Z = H, NH 2 , NHAc; L* = chiraler Ligand.