Selektive Metallierung von Halogenarenen mit Cupraten

Regioselektiv und nahezu ohne Verlust an Enantiomerenreinheit wird mit [Li 3 ZnMe 3 (SCN) 2 ] das 5‐ exo ‐( 2 ) und mit [Li 3 Cu(CN)Me 3 ] das 6‐ endo ‐Cyclisierungsprodukt (3) aus dem Epoxid 1 gebildet. Ohne weitere Reagentien gelingt so durch Halogen‐Metall‐Austausch mit dem jeweiligen At‐Komplex und anschließende intramolekulare Epoxidöffnung durch die Arylcuprateinheit die asymmetrische Synthese von 2 und 3 , die Vorstufen der Antibiotica CC‐1065 und Duocarmycin sind.