Diastereoselektive chelatkontrollierte Radikalcyclisierung eines chiralen, von Oxazolidinon abgeleiteten 2‐Alkenamids und Modellierung des Übergangszustands dieser Reaktion

Die Radikalcyclisierung von 1 ergibt 2 und 3 in guten Ausbeuten , aber mit nur mäßiger Diastereoselektivität ( 2 : 3 = 45:55). Erst der Zusatz von MgBr 2 · Et 2 O steigerte das Verhältnis auf 82:18. Anhand der Modellierung des Übergangszustands unter Verwendung eines speziell entwickelten „Radikalkraftfelds” lassen sich die beobachteten Diastereoselektivitäten – die vermutlich auf attraktiven, van‐der‐Waals‐artigen aromatischen Wechselwirkungen basieren – stereochemisch begründen.