Die Schenck‐En‐Reaktion: eine diastereoselektive Oxyfunktionalisierung mit Singulettsauerstoff für präparative Anwendungen

Oxyfunktionalisierte Verbindungen sind fundamentale Bausteine in der organischen Synthese. In Zellvorgängen agieren äußerst effiziente Enzyme als selektive Katalysatoren. So oxyfunktionalisieren Oxygenasen geeignete Substrate über die Aktivierung von molekularem Sauerstoff. Bislang existiert noch kein ähnlich wirksames chemisches Oxidationssystem. Ein nützlicher photochemischer Prozeß besteht indes in der Oxyfunktionalisierung von Allylverbindungen durch sensibilisierte Photooxygenierung mit den natürlichen Resourcen molekularer Sauerstoff und Licht. Die Allyloxidation von Olefinen durch En‐Reaktion mit Singulettsauerstoff (Schenck‐Reaktion) ist eine äußerst vielseitige Synthesemethode. Während die Regioselektivität dieser Reaktion bereits seit Jahrzehnten untersucht wird, wurden Aspekte zur Stereokontrolle erst in den letzten Jahren verstärkt bearbeitet. Auf der Grundlage dieser Untersuchungen ist es heute möglich, hohe Stereoselektivitäten in der Photooxygenierung von organischen Substraten zu erreichen. Dieser Durchbruch hat die Nütlichkeit von Singulettsauerstoff in diastereoselektiven Synthesen erheblich erhöht.