Supramolekulare Katalyse des H/D‐Austausches in der α‐Position bei Malonat‐Ionen durch makrocyclische Polyamine: ein Modell‐Enzym mit Enolase‐Aktivität

Gleich dreifach begünstigt das makrocyclische Polyamin [24]aneN 6 O 2 den H/D‐Austausch in der α‐Position von Malonat‐Ionen: Es bildet im Neutralen in vierfach protonierter Form mit dem Malonat‐Dianion den recht stabilen dikationischen Komplex 1 , erleichtert dadurch die Annäherung einer Base und fördert durch die sauren NH + ‐Zentren die Enolisierung. Die mit dem vierfach protonierten Polyamin [24]aneN 6 O 2 erzielte Beschleunigung beträgt k cat / k uncat ≈ 1.4 × 10 3 .