Tris(chalkogeno)carbenium‐Ionen [C(XR) 3 ] + (X = O, S, Se, Te): ein experimenteller und quantenchemischer Vergleich

[C(OR) 3 ]+‐Ionen werden anders stabilisiert als [C(XR) 3 ] + ‐lonen (X = S, Se, Te) . Während bei RO‐substituierten Carbenium‐Ionen hauptsächlich die Polarität der C δ+ ‐O δ− ‐Bindung die Stabilität bestimmt, ist die C‐X‐Bindung in den homologen S‐, Se‐ und Te‐haltigen Ionen umgepolt, und die Stabilisierung erfolgt durch den σ‐ und π‐dativen Einfluß der Chalkogenzentren. Dies folgt aus ab‐initio‐Rechnungen an [C(XH) 3 ] + ‐Ionen und experimentellen Untersuchungen an den neuen Verbindungen [C(XR) 3 ][PF 6 ] (X S, Se, Te; R 2,4,6‐ i Pr 3 C 6 H 2 ).