Diastereo‐ und enantioselektive Synthese von polyfunktionellen Ketonen mit benachbarten quartären und tertiären Stereozentren durch asymmetrische Carroll‐Umlagerung

Über Dienolate als Zwischenstufen sind ausgehend von β ‐Ketoestern 1 unter C‐C‐Verknüpfung diastereo‐ und enantioselektiv hochfunktionalisierte Ketone 2 zugänglich; als chirales Auxiliar bei dieser ersten asymmetrischen Carroll‐Umlagerung fungiert ( S )‐1‐Amino‐2‐methoxymethylpyrrolidin (SAMP). Mit ihren benachbarten quartären und tertiären Stereozentren bieten sich die Verbindungen 2 als flexibel einsetzbare Synthesebausteine für die Natur‐ und Wirkstoffsynthese an.