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Zum Katalysemechanismus einer metallfreien Hydrogenase aus methanogenen Archaea: enzymatische Umsetzung von H 2 ohne Metall und ihre Analogie zur Chemie der Alkane in supersaurer Lösung
Author(s) -
Berkessel Albrecht,
Thauer Rudolf K.
Publication year - 1995
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.19951072011
Subject(s) - hydrogenase , chemistry , enzyme , biochemistry
Substrataktivierung durch Protonierung zum Superelektrophil könnte ein neuer enzymatischer Katalysemechanismus sein. Die unten gezeigte enzymatische Hydrierung, die ohne Zuhilfenahme eines redoxaktiven Übergangsmetalls abläuft, hat große Ähnlichkeit mit der Reaktion von Carbokationen mit Wasserstoff unter supersauren Bedingungen. Das läßt vermuten, daß aus dem stabilen Formamidinium‐Ion 1 im enzymgebundenen Zustand ‐ vermutlich durch N‐Protonierung und konformative Fixierung ‐ ebenfalls ein hochreaktives Carbokation gebildet wird.

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